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Exposure evaluation to
benzene: Environmental and biological assessment
Evaluation des expositions au bencene: Controle atmosphèrique et
biologique
Redactores:
Concepción Santolaya
Martínez
Lda en Ciencias Biológicas
Xavier Guardino Solá
Doctor en Ciencias Químicas
M. Gracia Rosell Farrás
Ingeniero Técnico Químico
CENTRO NACIONAL DE
CONDICIONES DE TRABAJO
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La exposición
laboral a benceno ha quedado actualmente restringida a los
procesos químicos en los que el benceno se utiliza como reactivo,
a ciertas operaciones en refinerías y a los trabajadores de
gasolineras en las que no se aplican medidas de protección a la
exposición durante la carga del carburante. Sin embargo, la
exposición ambiental al mismo se puede considerar como importante,
dada su relativamente elevada presencia residual en al aire
urbano, proveniente básicamente de las fuentes difusas. En la
presente nota se da un repaso a los procedimientos existentes para
evaluar la exposición al mismo. |
Introducción
El benceno, que se obtiene
por destilación del alquitrán de hulla y del petróleo, además de ser
un producto químico de uso industrial, aunque limitado, es un
componente de las gasolinas y, en consecuencia, de las emisiones de
los motores de combustión interna. También se asocia a otras
combustiones, como por ejemplo el humo del tabaco, lo que determina su
presencia en el ambiente a unas concentraciones que oscilan entre 5 y
30 mg/m3 tanto en aire exterior como interior, dependiendo
en este último caso de las actividades que se realicen en él. En
ambientes laborales, es usual que la concentración de benceno se
encuentre entre 100-1500 µg/m3. Todo ello explica su
presencia en el organismo tanto de los trabajadores expuestos
profesionalmente, como del público en general.
Por otro lado, según
conclusiones de un estudio realizado en la República Federal Alemana,
la población general está expuesta a un nivel ambiental promedio de
benceno que oscila entre 23 y 30 µg/m3 (concentración de
carga de segundo plano), por lo que propone un nivel de “intervención”
de 25 µg/m3. Los datos disponibles de benceno en aire en el
Centro Nacional de Condiciones de Trabajo del INSHT desde 1995
presentan variaciones entre 1 y 50 µg/m3.
Efectos sobre la salud
La intoxicación aguda, por
inhalación de gran cantidad de vapores de benceno, es poco común salvo
en caso de accidentes, especialmente desde la reducción en el uso del
benceno asociada a su carácter cancerígeno. En los casos descritos se
produce una afectación del sistema nervioso central, en forma de
excitación, para pasar rápidamente a una fase de depresión, con
cefalea, fatiga, parestesia en las manos y los pies, vértigos y
dificultad para la articulación de las palabras.
La intoxicación crónica
produce de modo selectivo una afectación de la médula ósea, de forma
que se altera la hematopoyesis, admitiéndose la existencia de una
relación causal entre altas exposiciones a benceno y el desarrollo de
pancitopenia, anemia aplásica y leucemia. En consecuencia, el benceno
está clasificado como carcinógeno de primera categoría: “sustancia que
por inhalación, ingestión o penetración cutánea, se sabe (a partir de
datos epidemiológicos), es carcinógena para el hombre”.
Por ello, lleva asociada
la frase de riesgo R 45, puede causar cáncer. También está clasificado
como fácilmente inflamable, R 11, y tóxico, R 48/23/24/25, riesgo de
efecto grave para la salud en caso de exposición prolongada por
inhalación, contacto con la piel e ingestión.
Metabolismo del benceno
El benceno penetra en el
organismo principalmente por inhalación, aunque la absorción cutánea
es también posible.
Después de su absorción,
el benceno es eliminado inalterado en la orina (menos del 1%) y en el
aire expirado (10 a 50% según la actividad física y la importancia del
tejido adiposo); el resto es biotransformado. La mayor parte del
benceno absorbido es metabolizado, básicamente en el hígado y la
médula ósea, por oxidación a fenol, quinol y catecol, que se excretan
en la orina en forma de sulfatos y glucuronatos. Como otros
metabolitos, se citan el ácido S-fenilmercaptúrico y los ácidos
transtrans mucónicos. Ver cuadro 1.
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Cuadro 1. Esquema del metabolismo del benceno |
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La metabolización y
eliminación del benceno es rápida. La excreción de los metabolitos se
completa generalmente dentro de las 24-48 horas después de una
exposición única, lo que representa una vida media biológica inferior
a las 12 horas. Sin embargo, los tejidos adiposos pueden retener una
pequeña cantidad de benceno durante varios días después del final de
la exposición.
Personal
expuesto
Se hallan expuestos a
benceno los trabajadores de petroquímicas, gasolineras, aparcamientos
subterráneos, talleres mecánicos y los fumadores. Debido a que es un
contaminante ambiental la población en general también padece
exposición crónica a bajas concentraciones, siendo la más afectada la
residente en las zonas de más emisión: cerca de gasolineras y de
tanques de almacenamiento de combustibles y en zonas con mucho
tráfico.
Valores Límite
La American Conference of
Governmental Industrial Hygienists (ACGIH, USA, 1998) tiene fijado un
valor promedio máximo permisible en aire para 8h/día y 40 h/semana (TLVTWA)
de 0,5 ppm (1,6 mg/m3); un valor para exposiciones de corta
duración (TLVSTEL) de 2,5 ppm (8 mg/m3), y un índice
biológico de exposición (BEI) de 25 mg/g de creatinina de ácido S-fenilmercaptúrico
(SPMA) en orina al final del turno. Asimismo, lo clasifica como una
substancia con un elevado poder de penetración a través de la piel.
Índices de exposición
biológica propuestos anteriormente han sido descartados por perder su
significación al fijarse valores límites ambientales más bajos, como
ocurre con la determinación de fenol en orina. Por otro lado,
marcadores como la concentración de benceno inalterado en aire
exhalado y en orina van ganando terreno, aunque no existen por el
momento valores de referencia establecidos de una manera formal. Estos
procedimientos se basan en mejoras analíticas instrumentales que
permiten la determinación de concentraciones muy bajas de benceno, ya
que, como se ha comentado antes, la fracción no metabolizada del
producto es muy pequeña.
Control ambiental de la exposición
Existen varios
procedimientos descritos para la toma de muestras y análisis de
benceno en aire que se resumen a continuación. Su captación puede
llevarse a cabo mediante toma de muestras dinámica (tubo de carbón
activo y bomba de aspiración) o bien utilizando muestreadores pasivos.
El análisis se realiza en ambos casos por Cromatografía de Gases con
detector F.I.D. ó P.I.D.
Método MTA/MA030/A92
Captación de la muestra
Toma de muestra: tubos
de carbón activo (100/150) tipo NIOSH 1500
Caudal: < 200 ml/min,
Vol. 5 litros.
Estabilidad de la
muestra: a 4°C hasta veintiún días después de la captación.
Margen estudiado: 3 mg/m3
hasta 70 mg/m3.
Análisis de la muestra
Técnica: Cromatografía
de gases y detector de ionización de llama (FID).
Columna: Acero
inoxidable 6 m x 3 mm de diámetro externo 10% FFAP en Chromosorb
WAWDMCS 80/100.
Temperatura: 100°C
Límite de detección: no
determinado
Método NIOSH 3700
Captación de la muestra
Toma de muestra: Bolsa.
Caudal: de 0.02 a
5L/min.
Estabilidad de la
muestra: < 4 horas.
Margen estudiado: 0.03
a 100 ppm.
Análisis de la muestra
Técnica: Cromatografía
de Gases y detector de fotoionización (PID), portátil.
Columna: capilar de
CPSil 5CD Macrobore
Temperatura: 30°C
isoterma.
Límite de detección:
0.01 ppm para 1 ml de inyección.
Método NIOSH 1500
Captación de la muestra
Toma de muestra: Tubo
de carbón activo de coco (100/50).
Caudal : < 0.20 L/min;
Vol: 5 L (min) y 30 L (max).
Estabilidad de la
muestra: hasta 2 semanas.
Margen estudiado: 0.09
a 0.35mg
Análisis de la muestra
Técnica: Cromatografía
de gases y detector FID.
Columna de vidrio de 3
m x 2 mm, 20% SP2100 sobe. Supelcoport 80/100 u otra equivalente.
Temperatura: programada
50°C (inicial) 15°C/min hasta 150°C
Límite de detección:
0.001 a 0.01 mg por muestra en columna capilar.
Método 3M Monitores pasivos
Captación de la muestra
Toma de muestra:
monitor pasivo 3M3500 para vapores orgánicos.
Tiempo de toma de
muestra: > 2 horas.
Estabilidad de la
muestra: hasta 2 semanas
Margen estudiado : 1 a
33 mg/m3
Análisis de la muestra
Técnica: Cromatografía
de gases y detector FID.
Columna: Capilar 50 m x
0.2 mm de diámetro interno y 0.5 mm de espesor de capa.
Temperatura: 100°C
isoterma
Límite de detección:
0,001 mg/muestra con un tiempo mínimo de toma de muestra de 2 horas.
Control biológico
Dada la pequeña vida media
biológica del benceno (12 horas), el tiempo al cual se debe tomar la
muestra, en relación con la exposición, es muy importante. Cuando se
trate de muestreo y análisis de orina y aire exhalado, es también
importante la estandarización de los métodos de toma de muestras y, el
caso de la orina, la forma de expresar los resultados.
Concentración de benceno en aire exhalado
Las curvas de eliminación
de benceno en aire exhalado tienen tres fases: una de caída muy
rápida, entre 1 y 2 horas después de la exposición; otra de caída
menos rápida, a las pocas horas siguientes y, por último, una
situación de descenso hasta los niveles normales de fondo en un
periodo de 70 horas. Para el control rutinario, se propone que las
muestras se tomen al final del turno de trabajo, analizándose lo antes
posible. Debe tenerse en cuenta también que la inhalación o ingesta de
alcohol etílico acelera la eliminación de benceno en el aire exhalado
y que el tabaquismo puede alterar el resultado (el humo de cigarrillos
contiene alrededor de 50-60 ppm de benceno). Se ha propuesto un límite
de exposición biológico de 0.12 ppm, equivalente a una exposición de 8
horas a 10 ppm, detectados 16 horas después del final de la
exposición. El análisis se realiza por Cromatografía de Gases según el
procedimiento descrito a continuación.
Toma de muestras
La muestra de aire
respirado se capta justo antes de comenzar el siguiente turno. La
muestra se recoge directamente en un tubo adsorbente.
Tratamiento de la muestra
El benceno se desorbe
térmicamente. No se precisa preparación previa de la muestra.
Estabilidad de la
muestra: 1 semana como mínimo.
Análisis de la muestra
Técnica: Cromatografía
de gases y detector FID
Temperatura de la
columna a 40°C (10min) hasta 190°C a 15°C/min y se mantiene durante 5
minutos
Columna: columna
capilar no polar 60m, DB-1, 0.25 mm, 1 mm
Límite de detección:
0.05 ng que corresponde a 0.5 mg/m3 para un volumen de
muestreo de 100µ
Concentración de benceno en sangre
La determinación de
benceno en sangre es poco utilizada para evaluar la exposición debido
a que es un método invasivo.
Concentración de benceno en orina
Existe una buena
correlación entre la exposición a benceno y su excreción inalterada
urinaria, por lo que es posible el control biológico de personas
expuestas a bajas concentraciones de benceno por este método. También
en este caso debe tenerse en cuenta el efecto de factores de
confusión, como el humo de los cigarrillos. Igual como ocurre con la
utilización del SPMA, este procedimiento permite diferenciar entre
fumadores y no fumadores. El análisis se realiza por Cromatografía de
Gases según el método descrito a continuación (INSHT, ITB/176.96).
Toma de muestras
La muestra de orina se
recoge al final del turno de trabajo.
Tratamiento de la muestra
Una vez recogida la orina
y de una forma inmediata se pasa a un vial de 20 ml provisto de cierre
hermético. Esta operación debe realizarse en un área cuya
atmósfera esté libre de disolventes y el vial debe estar lo más lleno
posible con el fin de evitar pérdidas en el espacio de cabeza. Como
antiespumante se ha utilizado n-octanol.
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Almacenamiento: en
nevera a 4°C hasta el momento de su análisis (< 30 días).
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Tratamiento de la
muestra: Se realiza la extracción del benceno de la orina mediante
un sistema de purga y trampa descrito en el método 502 de la EPA
(1986). El extracto se adsorbe en un tubo que contiene Tenax y se
analizan mediante desorción térmica y Cromatografía de gases.
Análisis de la muestra
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Condiciones de la
desorción térmica:
| 1ª Etapa |
Temperatura del horno |
220°C |
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Temperatura de la trampa fría |
-30°C |
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Tiempo de desorción |
6 min |
| 2ª Etapa |
Temperatura de la trampa |
220°C |
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Condiciones
cromatográficas:
Columna capilar DB-624
de 75m; 0,53mm, 3µm
Detector FID a 250°C
Temperatura de la
línea de transferencia 200°C
Temperatura de la
columna a 40°C (5 min) hasta 160°C a 5°C/min (1min) y de 160°C a
210°C a 10°C/ min (5 min)
Es muy importante la
limpieza del material y el control de blancos.
El límite de
detección es de 13 ng/L.
Concentración de ácido S-fenilmercaptúrico (SPMA) en orina
La determinación del ácido
SPMA en orina, se considera actualmente el biomarcador más adecuado
para el control de bajas exposiciones a benceno, siendo lo
suficientemente sensible y específica como para controlar exposiciones
laborales. La concentración media, al final del turno, de SPMA en
orina de trabajadores expuestos a 1 ppm de benceno durante 8 horas es
de 46 mg/g de creatinina.
Los métodos analíticos
desarrollados para la cuantificación de SPMA permiten la determinación
de este metabolito en la orina tanto de personas expuestas como de no
expuestas, fumadoras y no fumadoras.
Los niveles de fondo de
SPMA excretados en la orina de personas no fumadoras, debido a los
niveles de benceno presentes en el medio ambiente especialmente en
zonas urbanas, son mucho más bajos.
Los niveles urinarios de
SPMA en personas fumadoras están muy correlacionados con las
cantidades de benceno en orina, y la media de concentración de éste
metabolito en la orina de personas fumadoras es 7 veces superior a los
niveles de las personas no fumadoras. Esto confirma que los fumadores
activos es una fuente de exposición no ocupacional al benceno
importante.
Los métodos analíticos
propuestos en la bibliografía para la cuantificación de
fenilmercaptúrico están basados en Cromatografía de Gases-Espectometría
de Masas (GC-EM), Cromatografía de GasesDetector de Captura de
Electrones (GC-ECD), Cromatografía en capa fina (TLC), o Cromatografía
líquida de alta resolución (HPLC) con detección ultravioleta (UV),
fluorimétrica (FD) y electroquímica (ED).
En el cuadro 2 se
detallan los procedimientos por CG-EM y HPLCFD.
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Cuadro 2. Determinación de ácido fenilmercaptúrico en orina |
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Comentarios
Los valores límite
permitidos de exposición a benceno son cada vez más bajos, lo que, en
consecuencia, implica unos indicadores biológicos más sensibles y más
específicos. El hecho de que la población general esté también
expuesta al benceno presente en la atmósfera (los fumadores, además,
al proveniente del humo del tabaco) y que en espacios interiores se
halle también benceno, sugieren que los procedimientos para su control
ambiental y biológico deben establecerse mediante métodos analíticos
suficientemente sensibles y específicos que cubran, en el caso de los
biológicos, la diferenciación entre fumadores y no fumadores.
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